Abstrato

Alquilação de artes de Friedel em catalisadores de óxidos compósitos W-Zr mesoporosos preparados por um método de troca iónica de parede

 Masakazu Iwamoto, Masashi Tanaka, Insuhk Suh, Kohei Kabeya e Haruro Ishitani 

O método de troca iónica de parede (WIE), no qual os aniões de parede em compósitos de sulfato de zircónio e micelas de tensioativo (ZS) foram trocados por oxiânions em soluções aquosas, foi aplicado para preparar óxido composto mesoporoso de tungsténio-zircónio (WZO ). As quantidades de tungsténio introduzidas na estrutura ZS (Win) foram muito pequenas a pH = 2-5 e aumentaram muito a pH = 5,6 e acima. Na troca a pH = 5,6-10, as proporções de tungsténio introduzido e enxofre removido foram de 0,9-1,1, indicando a troca iónica estequiométrica. Isto resultaria da diferença de oxiânions de tungsténio predominantes nas soluções, W12O39 6- (o diâmetro, 0,7 nm) a pH baixo e WO4 2- (0,27 nm) a pH elevado, uma vez que o diâmetro deste último é muito semelhante ao a do ião HSO4- (0,21 nm) em ZS, resultando na fácil reação WIE. As relações entre a quantidade de Win, o método de remoção dos tensioactivos, a área superficial e o diâmetro dos poros dos WZOs foram sistematicamente estudadas e as amostras de WZO com elevadas áreas superficiais de 200-520 m2 g-1 e diâmetros de poros de 0 ,8-2,4 nm poderia estar preparado. A atividade catalítica do WZO resultante para a alquilação de Friedel-Crafts foi fortemente dependente do método de remoção dos tensioativos e da relação W/Zr. A alquilação é a troca de um pacote alquil começando com uma molécula e depois na seguinte. O evento social alquil pode ser movido como um carbocatião alquil, um radical livre, um carbanião ou um carbeno (ou os seus equivalentes). Um pacote alquil é uma espécie de molécula com a condição geral CnH2n+1, onde n é o número inteiro que descreve a quantidade de carbonos associados. Por exemplo, uma reunião de metilo (n = 1, CH3) é um pedaço de um iota de metano (CH4). As autoridades alquilantes utilizam a alquilação específica, adicionando a cadeia de carbono alifática perfeita à molécula inicial recentemente escolhida. Esta é uma das muitas amálgamas de substâncias conhecidas. Os eventos sociais alquil podem ser removidos da mesma forma numa estratégia conhecida como desalquilação. Os administradores alquilantes são normalmente orquestrados pelo seu carácter nucleofílico ou electrofílico. Em ambientes de refinação de petróleo, a alquilação deixa antever uma particular alquilação do isobutano com olefinas. Para a atualização do óleo, a alquilação proporciona um stock de mistura fenomenal para a gasolina. Na prescrição, a alquilação do ADN é utilizada na quimioterapia para danificar o ADN das células em desenvolvimento prejudiciais. A alquilação é testada com a classe de prescrições denominadas administradores antineoplásicos alquilantes. Os especialistas em alquilação nucleofílica transmitem o que pode ser contrastado com um anão alquil (carbanião). O "ânion alquil" formal ataca um eletrófilo, moldando outra ligação covalente entre o grupo alquil e o eletrófilo. O contra-ião, que é um catão, por exemplo, o lítio, pode ser eliminado e eliminado na investigação. Os modelos incluem a utilização de misturas organometálicas, como Grignard (organomagnésio), organolítio, organocobre e reagentes organossódicos.Estas misturas podem geralmente ser adicionadas a um átomo de carbono deficiente em eletrões, por exemplo, numa ocasião social de carbonilo. Os mestres alquilantes nucleofílicos podem substituir substituintes haleto numa parte de carbono através da parte SN2. Além disso, com um catalisador, alquilam halogenetos de alquila e arila, como exemplificado pelos acoplamentos de Suzuki. A N- e P-alquilação são estratégias críticas para o avanço das seguranças carbono-azoto e carbono-fósforo. As aminas são rapidamente alquiladas. O ritmo de alquilação segue a solicitação amina terciária < amina discricionária < amina fundamental. Os administradores alquilantes comuns são os halogenetos de alquila. A indústria depende sempre que possível de procedimentos científicos verdes que incorporam a alquilação de aminas com álcoois, sendo o sintoma a água. A hidroaminação é outro método verde para a N-alquilação. Na reação de Menshutkin, uma amina terciária é transformada num sal de amónio quaternário por reação com um haleto de alquila. Reacções praticamente idênticas acontecem quando as fosfinas terciárias são tratadas com haletos de alquila, sendo os sais de fosfónio. Os tióis são prontamente alquilados para dar tioéteres. A resposta é geralmente dirigida à visão de uma base ou utilizando a base conjugada do tiol. Os tioéteres sofrem alquilação para formar partículas de sulfónio. No ponto em que o operador alquilante é um haleto de alquila, a alteração é conhecida como união éter de Williamson. Os álcoois são também bons operadores alquilantes à vista de impulsos corrosivos moderados. Por exemplo, a maioria das metilaminas são formadas por alquilação de álcalis com metanol. A alquilação dos fenóis é especialmente direta, uma vez que depende de respostas menos conflituosas. Os operadores alquilantes eletrofílicos transmitem o que pode ser comparado a um catão alquil. Os halogenetos de alquila são especialistas em alquilação comuns. O tetrafluoroborato de trimetiloxónio e o tetrafluoroborato de trietiloxónio são eletrófilos especialmente sólidos devido à sua carga positiva simples e a uma reunião de saída inativa (éter dimetílico ou dietílico). O sulfato de dimetilo está a meio caminho em eletrofilicidade. Os operadores alquilantes eletrofílicos e solúveis são frequentemente prejudiciais e causadores de cancro, devido à sua propensão para alquilar o ADN. Este sistema de toxicidade é aplicável à capacidade de combater fármacos contra o crescimento maligno através de especialistas em antineoplásicos alquilantes. Algumas armas sintéticas, por exemplo, o gás mostarda, funcionam como especialistas em alquilação. O ADN alquilado não se enrola nem desenrola adequadamente ou não pode ser manipulado por compostos que desvendam dados. Numa instalação de tratamento de petróleo padrão, o isobutano é alquilado com alcenos de baixo peso atómico (fundamentalmente uma mistura de propileno e buteno) à vista de um impulso corrosivo de Brønsted, que pode incorporar ácidos fortes (zeólitos). O ímpeto protona os alcenos (propeno, buteno) para fornecer carbocatiões, que alquilam o isobutano. O item, denominado "alquilado",é feito de uma mistura de hidrocarbonetos parafínicos de cadeia espalhada de alta octanagem (na sua maioria isoheptano e isooctano). O Alkylate é um stock de mistura de gases de primeira linha, pois tem propriedades antidetonantes invulgares e é de consumo perfeito. O alquilato é também um segmento chave do avgas. Ao consolidar a divisão sinérgica de líquidos, as instalações de tratamento de polimerização e alquilação podem adquirir um rendimento de gás de 70%. A utilização generalizada de corrosivo sulfúrico e corrosivo fluorídrico em fábricas de processamento apresenta perigos naturais notáveis. As amostras de WZO preparadas com calcinação ou extração apresentaram baixa atividade para a catálise, enquanto as amostras de WZO extraídas e depois calcinadas com W/Zr>0,45 foram especificamente ativas. A atividade foi bem proporcional à quantidade de espécies W monodentadas produzidas na superfície dos poros das amostras WZO.