Abstrato

Oxidação das piperazinas pela bromamina-B em meio tampão ácido: um estudo cinético e mecanístico.

Chandrashekar, BM Venkatesha, S Ananda e Netkal M fizeram Gowda

A cinética de oxidação da piperazina e dos seus derivados, 1-metilpiperazina e 1-etilpiperazina, por N-sódio-N-bromobenzenossulfonamida ou bromamina-B (BAB) em tampão pH 4,0 foi investigada a 303K. A velocidade de reação apresenta uma dependência de primeira ordem em [BAB]0 e [Piperazina]0, e uma dependência inversa de ordem fracionária em [H+]. As adições de produto de reação, benzenossulfonamida ou iões brometo e a variação da força iónica do meio não têm qualquer influência na velocidade de reação. A reação foi estudada a diferentes temperaturas e foram calculados os parâmetros de ativação. Um mecanismo geral consistente com os dados cinéticos anteriores foi proposto e a lei de velocidade derivada. Foram avaliadas as constantes de protonação da piperazina e dos seus derivados substituídos. A correlação de Hammett do efeito substituinte mostra uma relação linear de energia livre com ï² = -0,75 indicando que os centros doadores de electrões aumentam a velocidade da reacção. Uma temperatura isocinética de ï ¢ = 393 K indica que os factores de entalpia controlam a velocidade de reacção.