Yuichi Negishi
Os pequenos aglomerados metálicos têm atraído uma atenção considerável como novos nanomateriais funcionais porque possuem propriedades e funções específicas de tamanho que não são encontradas no metal a granel correspondente. Em particular, os aglomerados de ouro hidrófilos protegidos por tiolato (doravante designados por aglomerados de ouro hidrófilos) exibem uma elevada biocompatibilidade e rendimento quântico de luminescência, para além de propriedades livres de poluição. Assim sendo, espera-se que os aglomerados de ouro hidrófilos sejam utilizados em aplicações biomédicas e ambientais. A substituição de alguns dos átomos de Au nestes aglomerados por elementos diferentes pode conferir-lhes funções ainda mais úteis. No entanto, a síntese de aglomerados metálicos hidrófilos tem sido menos estudada devido à complexidade envolvida na avaliação das distribuições de massa de misturas de produtos. Neste trabalho, encontrámos duas colunas de cromatografia líquida de interação hidrofílica (HILIC) para cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) adequadas para a separação de alta resolução de aglomerados metálicos hidrofílicos. As distribuições de massa das misturas de produtos de aglomerados de metais hidrófilos foram avaliadas via espectrometria de massa por HPLC (LC/MS) utilizando estas colunas HILIC. Consequentemente, observámos múltiplos aglomerados que não tinham sido anteriormente reportados para aglomerados de ouro protegidos por glutationato (SG) (AuN (SG) M). Além disso, o autor demonstrou que podem ser sintetizados aglomerados de liga Aun−xMx(SG)M (M = Ag, Cu ou Pd) em que parte do Au no aglomerado AuN(SG)M é substituído por um heteroelemento, à semelhança do caso de aglomerados de ligas hidrofóbicas. É fácil avaliar as distribuições de massa de aglomerados metálicos hidrófilos utilizando este método. Assim, prevê-se um progresso notável nas técnicas de síntese de aglomerados metálicos hidrófilos através da utilização deste método, tal como a situação dos aglomerados metálicos hidrófobos. A cromatografia líquida é um método de separação física. Entre duas fases imiscíveis, ou seja, estacionária e móvel, os componentes de uma mistura líquida são distribuídos no método de cromatografia líquida. A prática de LC pode ser dividida em cinco categorias, nomeadamente cromatografia de adsorção, cromatografia de partição, cromatografia de troca iónica, cromatografia de exclusão de tamanho e cromatografia de afinidade. Entre estes, a variante mais utilizada é o modo de fase reversa (RP) da técnica de cromatografia de partição, que utiliza uma fase estacionária apolar (hidrofóbica) e uma fase móvel polar. Em aplicações comuns, a fase móvel é uma mistura de água e outros solventes polares (por exemplo, metanol, isopropanol e acetonitrila), e a matriz estacionária é preparada pela ligação de alquila de cadeia longa (por exemplo, n-octadecil ou C18 ) na superfície de partículas de sílica com 5 μm de diâmetro de forma irregular ou esférica. A espectrometria de massa (MS) é uma técnica analítica que mede a relação massa/carga (m/z) de partículas carregadas (iões). Embora existam muitos tipos de espectrómetros de massa,todos eles utilizam campos elétricos ou magnéticos para manipular o movimento dos iões produzidos a partir de um analito de interesse e determinar o seu m/z. Os componentes básicos de um espectrómetro de massa são a fonte de iões, o analisador de massa, o detetor e os sistemas de dados e de vácuo. A fonte de iões é onde os componentes de uma amostra alimentada num sistema MS são ionizados utilizando feixes de eletrões, feixes de fotões (luzes UV), feixes de laser ou descarga corona. No caso da ionização por electrospray, a fonte de iões move os iões que existem na solução líquida para a fase gasosa. A fonte de iões converte e fragmenta as moléculas neutras da amostra em iões em fase gasosa que são enviados para o analisador de massa. Enquanto o analisador de massa aplica campos elétricos e magnéticos para classificar os iões pelas suas massas, o detetor mede e amplifica a corrente iónica para calcular a abundância de cada ião resolvido em massa. A técnica de cromatografia líquida-espectrometria de massa (LC-MS) combina as capacidades de separação física da cromatografia líquida com as capacidades de análise de massa da espectrometria de massa. Cromatografia Acoplada - Os sistemas MS são populares em análises químicas porque as capacidades individuais de cada técnica são melhoradas sinergicamente. Com uma elevada especificidade molecular e sensibilidade de deteção, a espectrometria de massa fornece a identidade estrutural de componentes individuais, enquanto a cromatografia líquida separa misturas com múltiplos componentes. Para analisar compostos bioquímicos, orgânicos e inorgânicos que normalmente se encontram em amostras complexas de origem ambiental e biológica, pode ser utilizada esta técnica em tandem. Consequentemente, numa vasta gama de indústrias, incluindo biotecnologia, processamento de alimentos, etc., o LC-MS pode ser aplicado. Além dos dispositivos de cromatografia líquida e espectrometria de massa, um sistema LC-MS contém uma interface que transfere eficientemente os componentes separados da coluna LC para a fonte de iões MS. A interface é necessária porque os dispositivos LC e MS são fundamentalmente incompatíveis. Assim, não é possível bombear diretamente o eluato da coluna de LC para a fonte MS. A interface não deve interferir com a eficiência de ionização e com as condições de vácuo do sistema MS. Hoje em dia, as interfaces LC-MS mais amplamente aplicadas baseiam-se em estratégias de ionização à pressão atmosférica (API), como a ionização por electrospray (ESI), a ionização química à pressão atmosférica (APCI) e a fotoionização à pressão atmosférica (APPI). O espectro de massas pode ser utilizado para determinar a massa dos analitos, a sua composição elementar e isotópica, ou para elucidar a estrutura química da amostra. A MS é uma experiência que deve ocorrer em fase gasosa e sob vácuo (1,33 * 10−2 a 1,33 * 10−6 pascal). Assim sendo, o desenvolvimento de dispositivos que facilitem a transição de amostras a maior pressão e em fase condensada (sólida ou líquida) em sistema de vácuo tem sido essencial para desenvolver o MS como uma ferramenta poderosa para a identificação e quantificação de compostos orgânicos e peptídeos.O MS é agora muito utilizado em laboratórios analíticos que estudam as propriedades físicas, químicas ou biológicas de uma grande variedade de compostos. Entre os muitos tipos de analisadores de massa, aqueles que encontram aplicação em sistemas LC-MS são os analisadores híbridos quadrupolo, tempo de voo (TOF), ião armadilha e quadrupolo-TOF (QTOF). A interface entre uma técnica em fase líquida (HPLC) com um eluato de fluxo contínuo e uma técnica em fase gasosa realizada sob vácuo é difícil há muito tempo. O advento da ionização por electrospray veio alterar isso. Atualmente, as interfaces LC-MS mais comuns são a ionização por electrospray (ESI), a ionização química à pressão atmosférica (APCI) e a fotoionização à pressão atmosférica (APPI). Estas são novas fontes de iões MS que facilitam a transição de um ambiente de alta pressão (HPLC) para as condições de alto vácuo exigidas pelo analisador MS. Embora estas interfaces sejam descritas individualmente, também podem estar disponíveis comercialmente como fontes de iões duplos ESI/APCI, ESI/APPI ou APCI/APPI. Várias técnicas de deposição e secagem foram utilizadas no passado (por exemplo, correias móveis), mas a mais comum delas foi a deposição MALDI off-line. Uma nova abordagem ainda em desenvolvimento denominada interface LC-MS direct-EI, combina um sistema nano HPLC e um espectrómetro de massas equipado com ionização eletrónica.
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