Abstrato

Congresso de Química: 2019 - Síntese one-pot catalisada por ouro de oxazóis substituídos a partir de álcoois 3-trimetilsilil propargílicos e amidas - Nobuyoshi Morita

Nobuyoshi Morita Professor Assistente Showa Pharmaceutical University, Japão  

Oxazol é um motivo estrutural em um grande número de produtos naturais e compostos biologicamente ativos. Entre os numerosos procedimentos relatados para a síntese de oxazóis substituídos, a cicloisomerização de amidas propargílicas para oxazóis substituídos atraiu muita atenção. Por outro lado, a síntese one-pot de oxazóis substituídos diretamente de álcoois e amidas propargílicas via amidas propargílicas como intermediários continua sendo uma tarefa desafiadora, embora tanto a substituição propargílica quanto a cicloisomerização subsequente possam prosseguir efetivamente sob as mesmas condições de reação. Aqui, apresentamos a síntese one-pot de oxazóis substituídos por substituição propargílica catalisada por ouro seguida por cicloisomerização promovida pelo efeito estabilizador de cátion β do átomo de silício de álcoois propargílicos 3-trimetilsilil. Em química, uma síntese one-pot pode ser uma estratégia para aumentar a eficiência de uma reação em que um reagente é submetido a reações químicas sucessivas em apenas um reator. isso é frequentemente muito desejado pelos químicos porque evitar um longo processo de separação e purificação dos compostos químicos intermediários pode economizar tempo e recursos, ao mesmo tempo em que aumenta o rendimento químico. Um exemplo de síntese one-pot é a síntese total de tropinona ou a síntese de indol de Gassman. As sínteses one-pot sequenciais são frequentemente usadas para gerar alvos complexos com múltiplos estereocentros, como oseltamivir, o que pode encurtar significativamente a quantidade de etapas necessárias no geral e ter implicações comerciais importantes. Uma síntese one-pot sequencial com reagentes adicionados a um reator um de cada vez e sem processamento é adicionalmente chamada de síntese telescópica. Em um desses procedimentos, a reação de 3-N-tosilaminofenol I com acroleína II fornece uma quinolina III substituída por hidroxila por meio de 4 etapas sequenciais sem processamento dos produtos intermediários O oxazol é o composto original para uma grande classe de compostos orgânicos aromáticos heterocíclicos. Estes são azóis com um oxigênio e um nitrogênio separados por um carbono. Os oxazóis são compostos aromáticos, mas menos do que os tiazóis. Oxazol pode ser uma base fraca; seu ácido conjugado apresenta um pKa de 0,8, comparado a 7 para imidazol. A síntese de Robinson–Gabriel por desidratação de 2-acilaminocetonas. A síntese de oxazol de Fischer a partir de cianidrinas e aldeídos. A reação de Bredereck com α-halocetonas e formamida. A reação de Van Leusen com aldeídos e TosMIC Em química, uma amida, também referida como amida orgânica ou carboxamida, pode ser um composto com a fórmula geral RC(=O)NR′R″, onde R, R′ e R″ representam grupos orgânicos ou átomos de hidrogênio. O grupo amida é denominado ligação peptídica quando faz parte da maior parte da cadeia de uma proteína, e ligação isopeptídica quando ocorre durante uma cadeia lateral, como nos aminoácidos asparagina e glutamina. É frequentemente visto como um derivado de um ácido RC(=O)OH com o hidroxil –OH substituído por um grupo amina –NR′R″; ou,equivalentemente, um grupo acil (alcanoil) RC(=O)– unido a um grupo amina. Amostras comuns de amidas são acetamida H3C–CONH2, benzamida C6H5–CONH2 e dimetilformamida HCON(–CH3)2. As amidas são qualificadas como primárias, secundárias e terciárias, consistentes com o fato de o subgrupo amina ter a forma –NH2, –NHR ou –NRR′, onde R e R′ são grupos além do hidrogênio. [não verificado no corpo] O núcleo –C(=O)N= das amidas é denominado grupo amida (especificamente, grupo carboxamida). As amidas são difundidas na natureza e na tecnologia. Proteínas e plásticos importantes como Nylons, Aramida, Twaron e Kevlar são polímeros cujas unidades são conectadas por grupos amida (poliamidas); essas ligações são facilmente formadas, conferem rigidez estrutural e resistem à hidrólise