Abstrato

Congresso de Química: 2018 Química de oxidação de complexos de difenóxido de metais do grupo 10 - Yuichi Shimazaki

 Yuichi Shimazaki

 A química de complexos de metais de transição redox ativos com ligantes pró-radicais e suas estruturas eletrônicas detalhadas tem sido ativamente buscada nos últimos anos. Um estado de valência “experimental” em complexos metálicos é às vezes diferente do estado de oxidação “formal”, especialmente nas espécies que têm ligantes redox ativos. Essa diferença também pode ser vista no sistema biológico, como o radical p-cátion ferro(IV)-porfirina em algumas proteínas heme e o radical cobre(II)-fenoxil na galactose oxidase (GO). Muitos esforços para determinação do número de oxidação experimental têm se aproximado do objetivo do “estado de oxidação verdadeiro” em vários complexos metálicos oxidados com ligantes redox-ativos. Dependendo das energias relativas dos orbitais redoxativos, os complexos metálicos com os ligantes redox ativos existem em duas descrições limitantes, um radical metal-ligante (Mn+(L•)) ou um complexo de metal de alta valência (M(n+1)+(L-)). Os mecanismos de reação de catalisadores artificiais e biológicos dependem das estruturas eletrônicas dos intermediários de alta valência. No entanto, caracterizações estruturais geométricas e eletrônicas das espécies de alta valência têm sido raras devido à sua estabilidade. Recentemente, alguns complexos radicais metal-fenoxila artificiais como modelos de GO foram sintetizados e caracterizados com sucesso pela estrutura cristalina de raios X. Os complexos metal-fenolato oxidado de um elétron mostraram várias estruturas eletrônicas dependendo de pequenas perturbações, como a substituição do anel fenolato e o efeito quelato dos ligantes fenolato e assim por diante. Nesta apresentação, vou me concentrar nas estruturas cristalinas de raios X dos complexos metal(II)–fenolato oxidado de um e dois elétrons (Ni(II), Pd(II), Pt(II) e Cu(II)) com ligantes de base de Schiff de conjuntos doadores 2N2O. Especialmente a relação de estrutura eletrônica e geométrica, como diferenças de radicais metal-fenoxila e complexos de fenolato de metal de alta valência, e o efeito de diferentes locus de oxidação do elétron radical nos ligantes em formas oxidadas serão discutidos. A oxidação é a reação de uma molécula, um átomo ou um íon durante uma perda de elétrons. Quando a oxidação ocorre, a molécula do estado de oxidação, o átomo ou íon, é aumentada. O processo inverso é chamado de redução, que ocorre quando um ganho de elétron ou um átomo do estado de oxidação diminui. A oxidação na qual o oxigênio está envolvido é sempre o termo da definição moderna de oxidação. No entanto, há outra definição antiga de hidrogênio que pode ser encontrada em textos de química orgânica. Isso é o oposto da definição de oxigênio, então pode ser confuso. Ainda é bom estar ciente. Um significado antigo de oxidação quando adicionado a um composto. De fato, o oxigênio gasoso (O2) foi o primeiro agente oxidante conhecido. Embora adicionar oxigênio a um composto frequentemente atenda aos critérios de perda de elétrons e aumento do estado de oxidação, a definição de oxidação foi expandida para incluir.Reações eletroquímicas são excelentes exemplos de reações de oxidação. Quando um fio de cobre é colocado em uma solução contendo íons de prata, elétrons são transferidos do cobre metálico para íons de prata. O cobre metálico é oxidado. Os fios metálicos prateados crescem no fio de cobre enquanto os íons de cobre são liberados na solução. Uma vez que o elétron foi informado e as reações). Um tipo de reação química em que a oxidação e a redução ocorrem é chamada de reação redox, que significa redução-oxidação. A oxidação na qual o oxigênio está envolvido é sempre o termo da definição moderna de oxidação. No entanto, há outra definição antiga de hidrogênio que pode ser encontrada em textos de química orgânica. Isso é o oposto da definição de oxigênio, então pode ser confuso. Ainda é bom estar ciente. De acordo com esta definição, a oxidação é a perda de hidrogênio, enquanto a redução é o ganho de hidrogênio