Abstrato

Congresso de Química: 2018 Geração in situ assistida por ácido nítrico de BrOH: um catalisador seletivo para oxidação de álcoois benzílicos - Subbarayappa Adimurthy

 Subbarayappa Adimurthy 

 A oxidação aeróbica é catalisada por ácido hipobromado gerado in situ por ácido nítrico (15% por mol%) para álcoois benzílicos nos quais o metal é descrito sem condições aquosas. O ácido nítrico desempenha um papel duplo como um doador de "H +" e como um oxidante secundário para um brometo de conversão para uma espécie reativa (BrOH) na presença de oxigênio molecular. A oxidação de álcoois para compostos carbonílicos é uma das transformações mais importantes e fundamentais de grupos funcionais na química orgânica sintética. Até o momento, muitos métodos catalíticos excelentes foram desenvolvidos para a oxidação de álcoois benzílicos. A oxidação é catalisada por um metal de transição ou um radical nitroxil de álcoois para aldeídos ou cetonas. Catalisadores metálicos alternados, espécies halogenadas (Cl, Br e I) são frequentemente usados ??para a oxidação de álcoois. Numerosos métodos foram relatados para a oxidação de álcoois com uma quantidade variável (2 a 40 mol%) de bromo ou catalisadores à base de bromo. Além disso, há halogênios ou derivados de haletos úteis, como compostos de bromo e iodo oxi-halogenados. e N-halossuccinimidas. são relatados para a oxidação de álcoois. Oxona tem sido usada como um oxidante atraente e oferece várias vantagens, como natureza não tóxica, adição controlada, estabilidade, fácil manuseio e facilidade de transporte. No entanto, oxigênio molecular e H2O2 aquoso são mais ecológicos e econômicos do que oxidantes. A maioria dos protocolos de oxidação de álcoois são baseados em catalisadores de metais de transição, que sofrem de múltiplas limitações, como atmosfera de reação inerte, catalisador de temperatura, metais preciosos de alto custo, uso de cocatalisadores e eliminação de reações. com baixa aceitação ambiental. Por outro lado, todos os produtos químicos e reagentes disponíveis comercialmente foram usados ??sem purificação adicional, a menos que indicado de outra forma. Os espectros de RMN de 1 H e 13 C foram registrados a 200 e 125 MHz. Os espectros foram registrados em CDCl3 como solvente. A multiplicidade foi a seguinte: s (singlet); d (dupleto); t (tripleto); m (multipleto); dd (dupleto de dupletos), sp (septeto) etc. e as constantes de acoplamento (J) foram dadas em Hz. Os deslocamentos químicos são relatados em ppm em relação ao TMS como um padrão interno. Os valores delta de 1 H NMR e 13 C NMR correspondem a um solvente deuterado CDCl3. As reações do The Progress foram monitoradas por cromatografia em camada fina (TLC). Todos os produtos foram purificados por cromatografia em coluna usando sílica gel de 100 a 200 mesh usando hexano. Em um balão de fundo redondo de 25 ml, foram colocados 2 mmol de álcool benzílico (1a), 10 mol% de NaBr / NaBrO3 5: 1 par e 2 ml de dioxano / água (10: 1). A este balão de reação, foram adicionados 15 mol% de HNO3 (27 mg). O balão de reação foi colocado em banho de óleo a 80 °C com condensador e mantido sob agitação por 12 horas, após o que a mistura de reação foi deixada em temperatura ambiente, então extraída com 3 x 25 ml de ácido acético etilico e seca sobre sulfato de sódio anidro.Remoção do solvente sob pressão reduzida, o resíduo deixado para trás foi submetido à cromatografia em coluna em gel de sílica (200-400) e hexano/acetato de etila como eluente, o que deu um rendimento de isol% de benzaldeído. Um possível mecanismo para a transformação atual. Brometo-bromato e ácido (H +) geram bromo in situ, sob condições aquosas, que são desproporcionais a HBr e BrOH. BrOH é encontrado para atuar como um agente oxidante suave e seletivo para uma série de substratos orgânicos O álcool benzílico é usado como um solvente geral para tintas, ceras, goma-lacas, tintas, lacas e revestimentos de resina epóxi. Assim, pode ser usado em decapantes de tinta, especialmente quando combinado com intensificadores de viscosidade compostos para promover o uso de superfícies pintadas. É um precursor de uma variedade de ésteres e éteres, usados ??nas indústrias de sabão, perfume e aroma. Por exemplo. benzoato de benzila, salicilato de benzila, cinamato de benzila, éter dibenzílico, ftalato de benzila butila. Também é usado em e-líquidos para melhorar os cigarros eletrônicos para poupadores. Quando aplicado na pele danificada ou membranas mucosas com uma concentração de 10%, atua como um anestésico local e agente antimicrobiano. Pode ser usado como desengordurante em produtos de limpeza de carpetes. Como solvente de tingimento, é mais provável que seja o processo de tingimento de lã, náilon e couro. Também é usado como revelador de filme fotográfico e como repelente de insetos. O álcool benzílico tem quase o mesmo índice de refração do quartzo e da fibra de lã. Se um objeto de quartzo transparente for imerso em álcool benzílico, ele se torna quase invisível. Este teste foi usado para determinar se um objeto não destrutivo é realmente um quartzo.O álcool benzílico tem quase o mesmo índice de refração do quartzo e da fibra de lã. Se um objeto de quartzo transparente for imerso em álcool benzílico, ele se torna quase invisível. Este teste foi usado para determinar se, de forma não destrutiva, um objeto é, na verdade, um quartzo.O álcool benzílico tem quase o mesmo índice de refração do quartzo e da fibra de lã. Se um objeto de quartzo transparente for imerso em álcool benzílico, ele se torna quase invisível. Este teste foi usado para determinar se, de forma não destrutiva, um objeto é, na verdade, um quartzo.